OWA — это серверное web приложение для работы с электронной почтой через браузер с данными, расположенными на сервере. PST файлы — это данные, расположенные на локальных дисках, имеющие массу недостатков. Поэтому компания Микрософт рекомендует избавляться от PST файлов и их невозможно открыть через OWA.
Но существуют сторонние утилиты, типа PSTWay for OWA, которые позволяют из OWA Exchange Server 2007 открывать PST файлы. На мой взгляд это плохая практика использования Exchange Server.